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无论是国产还是进口的各类铅酸蓄电池, 通常在使用期限内就产生充电困难, 容量降低, 自放电严重而导致失效报废, 既造成经济损失, 又对环境产生污染。因此, 人们一直探索着在电解液中添加某种添加剂来复活不能再用的、硫酸盐化的铅酸蓄电池, 或提高铅酸蓄电池容量和延长铅酸蓄电池寿命。文献报道较多的铅酸蓄电池电解液添加剂是碱金属与碱土金属的硫酸盐、磷酸、硫酸钴、硫酸镉、硫酸亚锡、硫酸铜、硫酸锌、硫酸镍、硫酸铝、碳素悬浮液、有机物和络合剂( 如氨基酸、柠檬酸、酒石酸、胺、醇、醚、EDTA) 等, 尽管这些添加剂的效果不确定、有的甚至是有害的[1~3],但寻求电解液添加剂改进蓄电池性能的努力一直在进行。铅酸蓄电池失效的主要原因是正极活性物质软化脱落和不可逆硫酸盐化等[4,5],过去所报道的铅酸蓄电池电解液添加剂主要是解决不可逆硫酸盐化而引起的失效问题。。因此我们对加入电解液添加剂, 对铅酸蓄电池正极活性物质软化脱落方面的容量恢复作一研究与探索。 选用外壳没有鼓胀变形、尚有一定容量的旧铅酸蓄电池,按上述实验方法进行容量恢复实验。当加入PA 添加剂后充放电10~20 次左右蓄电池的容量得到较好恢复。从实验的这15 只蓄电池来看,除3、4、9 号蓄电池外, 其余的13 只蓄电池的容量均恢复到额定容量96.7%~102.5%( 目前旧蓄电池维修一般要求恢复到额定容量的90%以上为合格) , 旧铅酸蓄电池的恢复率达86.7%。
添加剂种类与用量的实验
选用具有适当还原能力的有机物作为添加剂为佳, 添加剂的还原能力太强会引起蓄电池温度过高而导致极板变形等损坏, 经筛选PA 添加剂较为理想。PA 添加剂的用量占电解液总量的1%~2% 为佳, 用量太大会引起蓄电池的容量下降 过多的PA 添加剂吸附在极板上及活性物质之间而导致部分活性物质失效) 。
PA 添加剂作用机理探讨
铅酸蓄电池失效的主要原因是正极活性物质软化脱落和不可逆硫酸盐化等。PA 添加剂因具有还原性, 可以把软化脱落而失效的正极活性物质( PbO2) 还原为可再利用的PbSO4,被还原的PbSO4 在蓄电池充电过程中可逐渐再生为有效的活性物质PbO2 或Pb。PA 添加剂是一种有机物, 在充放电过程中由于在电极表面上不断地被吸附或解吸, 从而防止电极的硫酸盐化[6]; 同时, 有机物的另一个作用是能使极板上坚硬、粗大的PbSO4 晶体疏松而易于溶解, 使之恢复为有效的活性物质( PbO2 或Pb) [3]。经过数十次的充放电后, PA 添加剂逐渐被PbO2 氧化或充电时被正极氧化为CO2 和H2O, 对铅酸蓄电池没有副作用。
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