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氧化锆微珠应用于锂电池正负极研磨,下面介绍三种方法用氧化锆微珠制备磷酸铁锂。
碳热还原法
碳热还原法利用碳的还原性还原Fe3+,同时碳在LiFePO4表面形成包覆层。碳的作用是能阻止颗粒的聚集长大,增加颗粒间的接触,改善导电性能。优点在于合成过程中能够产生强烈的还原气氛,铁源不再局限于使用二价铁的化合物,也可以使用三价铁的化合物进行反应,从而降低成本。以美国Valence、苏州恒正为代表的企业使用这种方法进行磷酸铁锂的制备。此法的优点是生产过程简单可控制,一次烧结得到样品,提供了LiFePO4工业化的又一种途径。利用碳热还原法、采用Fe2O3、Li2CO3、NH4H2PO4和炭黑为原料制备LiFePO4/C粉末。700℃惰性气氛条件合成的LiFePO4/C具有良好的结晶性能,次充放电容量达150mAh/g。以氧化铁作为铁源,采用碳热还原法制备磷酸铁锂正极材料,对碳热还原法制备磷酸铁锂的反应机制进行了探讨。在反应中,Fe2O3→Fe3O4→FeO,FeO在600℃与LiH2PO4发生置换反应生成LiFePO4。采用碳热还原法,以CH3COOLi、NH4H2PO4、Fe(CH3COO)2及柠檬酸为原料,经过球磨、干燥、压片、烧结得到所需产物。此样品具有良好的电化学性能。0.2C倍率时的次放电容量达到148mAh/g,50次后容量损失率为3%。研究了三个工艺因素即烧结温度、烧结时间和掺碳量,对电化学性能的影响。通过优化实验得到的佳工艺条件为掺碳量12%、750℃烧结15h,在此条件下合成的样品具有好的电化学性能,次充放电容量达140mAh/g,80次后容量保持率达97%。